Метод Фольгарда
Титрантом является раствор роданида калия или аммония NH4SCN Метод Фольгарда является примером обратного титрования. Следовательно, имеется второй титрованный раствор — раствор нитрата серебра АgNО3. Поэтому метод Фольгарда можно в равной степени назвать и аргентометрией, и роданометрией.
Определение хлоридов, бромидов и иодидов по методу Фольгарда сводится к следующему. К определяемому раствору прибавляют из бюретки точно отмеренный объем титрованного раствора нитрата серебра. Этот объем должен быть значительно большим, чем нужно для полного осаждения всего количества С1- (Вг- или I-). Избыток раствора серебра оттитровывают раствором роданида калия или аммония.
Индикатором в этом случае служит раствор железоаммонийных квасцов (NH4)Fe(SO4)2 ∙12H2O. Пока в растворе присутствуют ионы серебра, прибавляемый роданид будет реагировать с ними, образуя белый осадок AgSCN. Как только реакция между Аg+ и SCN- закончится, следующая капля титранта вступит в реакцию с индикатором
Метод Фольгарда основан на реакции образования роданида серебра:
Ag++ Br- → AgBr↓
Ag++ SCN- → AgSCN↓
Fe3+ + 3SCN- → Fe(SCN)3
Образующийся роданид железа (III) Fe(SCN)3 окрасит раствор в красный цвет.
В отличие от метода Мора при методе Фольгарда присутствие кислоты не только не вредит титрованию, но, наоборот, способствует получению более точных результатов. Кислота подавляет гидролиз соли железа и ослабляет желтую окраску раствора железоаммонийных квасцов. Не мешает и присутствие в растворе солей Ва2+, Рb2+ и Вi3+.
При титровании по методу Фольгарда должны соблюдаться следующие условия:
1) титруют соль серебра роданидом, а не наоборот;
2) определения проводят в кислой среде (НNОз);
3) определение проводят в отсутствие солей ртути и сильных окислителей.
В методах клинических исследований метод Фольгарда применяется для определения хлоридов в крови. В фармацевтическом анализе этот метод применяется для количественного определения иодидов калия и натрия, содержания брома в бромкамфаре после минерализации, а также для анализа некоторых других фармацевтических препаратов.
Определение хлоридов методом Фольгарда
Приготовление раствора КSCN. Для приготовления 0.05 моль/л раствора КSCN навеску, взятую на технических весах, из расчета 4.8 г КSCN на 1 л раствора растворяют в нужном количестве воды.
Приготовление индикатора. Навеску железоаммонийных квасцов (NH4)Fe(SO4)2 12Н2О массой 40 г растворяют в 60 мл воды. Добавляют по каплям концентрированную азотную кислоту до почти полного обесцвечивания раствора.
Определение точной концентрации раствора КSCN. Индикатор-раствор железоаммонийных квасцов. К 20 мл титрованного раствора нитрата серебра прибавляют 1 мл раствора индикатора и 5 мл 6 моль/л азотной кислоты. Раствор разбавляют до объема 50 - 60 мл и титруют раствором роданида калия до появления неисчезающей красноватой окраски раствора. Титрование вблизи конечной точки надо проводить при сильном взбалтывании и перемешивании титруемого раствора. Титрование повторяют до получения 2 - 3 сходящихся результатов и вычисляют нормальность роданида калия.
Определение хлоридов по методу Фольгарда. Навеску хлорида переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, растворяют в воде, доводят раствор до метки и перемешивают. Навеску берут с таким расчетом, чтобы раствор получился примерно 0.05 моль/л. Отобрав пипеткой аликвоту 10 мл раствора, помещают ее в коническую колбу и прибавляют 5 мл 6 моль/л азотной кислоты. Затем прибавляют из бюретки 20 мл 0.05 моль/л раствора нитрата серебра. После этого приливают 2 мл чистого нитробензола, 1 мл индикатора и сильно взбалтывают, чтобы вызвать коагуляцию осадка. Избыток серебра оттитровывают 0.05 моль/л раствором роданида калия до появления красновато-коричневого окрашивания, не исчезающего в течение 5 мин. Повторяют определение до получения 2 -3 сходящихся результатов.
Содержание хлорида во всей навеске рассчитывают по формуле обратного титрования:
