ОРГАНОМИНЕРАЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ В ПОЧВАХ
Все виды продуктов взаимодействия неспецифических веществ почвы или специфических гумусовых веществ с минеральными компонентами (катионами металлов, гидроксидами, неорганическими анионами, силикатами и т.д.) объединяют в понятие «органоми-неральных соединений». Частным случаем органоминеральных соединений, образующихся в почвах, являются продукты взаимодействия органических веществ с почвенными минералами, называемые минералоорганическими соединениями.
В соответствии с классификацией, разработанной Л. Н. Александровой, органоминеральные соединения почв делят на три группы: 1) гетерополярные соли; 2) комплексно-гетерополярные соли; 3) сорбционные комплексы.
Гетерополярные, или простые, соли гумусовых кислот образуются в результате протекания реакций нейтрализации гумусовых кислот:
ГК-(СООН)„ + nNaOH = ГK-(COONa)n + nH2O. (3.2)
В зависимости от рН среды замещение протонов протекает как по карбоксильным, так и по фенольным ОН-группам. Состав таких солей выражается формулой:
где Меп+ — соответствующий катион ( Na+, К+, NH j» Ca2+, Mg2+
и др.).
Гуматы щелочных металлов и аммония хорошо растворимы в воде и встречаются только в некоторых солонцах и содовых солончаках. Гуматы кальция плохо растворимы в воде при любых встречающихся в почвах значениях рН и склонны к образованию на поверхности минеральных компонентов пленок, которые прочно удерживаются силами адгезии. Гуматы магния растворяются лучше, чем гуматы кальция. Они могут переходить в раствор и мигрировать в пределах почвенного профиля.
Индивидуальные гуматы или фульваты различных металлов редко встречаются в почве. Чаще формируются более сложные органоминеральные производные, в которых катионы металлов входят в анионную часть молекулы. При этом карбоксильные группы гумусовых кислот могут связывать катионы металлов тремя различными способами:
В случае дополнительного вовлечения фенольных групп гумусовых кислот происходит образование хелатных комплексных соединений. Свободные карбоксильные и фенольные ОН-группы комплексных солей металлов гумусовых кислот могут вступать в дальнейшее взаимодействие с катионами металлов с образованием комплексно-гетерополярных солей:
где Me — Al3+, Fe3+; Мех — Na+, К+, Са2+, Mg2+, А13+.
Гумусовые кислоты склонны образовывать комплексные соединения со всеми переходными металлами, находящимися в почве в виде микроэлементов или поступающими с антропогенными выбросами.
По способности образовывать соединения с гумусовыми веществами различные катионы можно расположить в ряд:
Fe3+ > А13+ » Fe2+ > Cu2+ > Zn2+ > Со2+ > Pb2+.
Положение металлов в этом ряду может меняться в зависимости от природы гумусовых кислот и рН среды.
Образование комплексных соединений и гетерополярных солей гумусовых кислот играет важную роль в процессах миграции и трансформации минеральных компонентов почвы. Эти процессы частично снижают опасность загрязнения почв, поскольку при достаточном количестве органических веществ в почве происходит связывание токсичных металлов.
Еще один вид органоминеральных соединений, образующихся в почве в процессе взаимодействия гумусовых веществ с кристаллическими или аморфными минералами почв, называют глино-гумусными, или сорбционными, комплексами. Глино-гумусные комплексы алюмосиликатных минералов (монтмориллонита, гидрослюд, каолинита и др.) можно представить схемой:
где Me —катионы Al3+, Fe3+; Мех—Na+, K+, NH^ и другие катионы.