Метод добавок

Цей метод є різновидністю методу порівняння. Визначення концентрації розчину методом добавок ґрунтується на порівнянні оптичної густини досліджуваного розчину і цього ж розчину з добавкою відомої кількості визначуваної речовини. Метод добавок переважно використовують для спрощення роботи, для усунення шкідливого впливу сторонніх домішок. Цей метод дозволяє створити однакові умови для фотометрування досліджуваного і стандартного (з добавкою) забарвлених розчинів, тому його доречно використовувати для визначення малих кількостей різноманітних елементів у присутності великих кількостей сторонніх речовин. Добавки слід брати в таких кількостях, щоб зміна оптичної густини не була меншою 0.1. Із пропорційності між концентраціями розчинів і оптичними густинами при постійній товщині шару виходить:

А_х/А_х+д = С_х/(С_х + С_д)

звідки:

С_х = С_д×А_х/(А_х+д – А_х),

де А_х і А_х+д — оптичні густини досліджуваного розчину без добавки і з добавкою; С_х і С_д — концентрація досліджуваного розчину і концентрація добавки в забарвленому розчині.

Концентрація добавки в забарвленому розчині С_д зв’язана з концентрацією вихідного розчину добавки С_ст співвідношенням:

С_д = С_ст×V_д/V_х+д

де V_д — об’єм розчину добавки; V_х+д — об’єм забарвленого досліджуваного розчину з добавкою (місткість мірної колби).

Враховуючи розбавлення досліджуваного розчину і виражаючи концентрацію добавки в ньому С_д через С_ст, знаходять вміст (m_x, мг) визначуваної речовини в розчині:

m_x = V_х×А_х×С_ст×V_д×V_заг/[(А_х+д – А_х)×V₁×V_х+д]

де V_х — об’єм забарвленого досліджуваного розчину без добавки, мл; V_д — об’єм розчину добавки, мл; V_заг — загальний об’єм досліджуваного розчину, мл; V₁ — об’єм аліквотної частини досліджуваного розчину, взятої для приготування забарвленого розчину, мл; V_х+д — об’єм забарвленого досліджуваного розчину з добавкою, мл.

Якщо досліджуваний забарвлений розчин і розчин з добавкою готують в однакових мірних колбах, то їх об’єми однакові і поперелнє рівняння можна спростити:

m_x = А_х×С_ст×V_д×V_заг/[(А_х+д – А_х)×V₁] або m_x = m_д×А_х××V_заг/[(А_х+д – А_х)×V₁]

де m_д — вміст в розчині добавленої речовини, мг.

Визначення невідомої концентрації можна здійснити і графічним способом, тільки в цьому випадку потрібно фотометрувати по черзі три розчини — розчин без добавки і два розчини з різними по величині добавками, через ці три точки провести пряму, продовживши її до перетину з віссю абсцис. Відрізок на осі абсцис від початку координат до точки перетину з продовженням прямої графіка буде виражати невідому концентрацію досліджуваного розчину.