Классификация и номенклатура комплексных соединений.
Классификация комплексных соединений проводится по различным признакам.
1. По заряду комплексного иона различают:
катионные [Cu(NH3)4]2+
анионные [Co(NO3)6]3-
нейтральные [Pt(NH3)Cl2]0
2. По характеру лигандов различают:
акво- [Сu(H2O)4]SO4
аммино-[Cu(NH3)4]SO4
ацидо- К2[Cu(Cl)4]
гидроксо-K2[Cu(OH)4]
По структуре внутренней сферы различают внутрикомплексные (циклические) соединения. Например, в живом организме встречаются клешневидные (хелатные) пятичленные циклы. Они образуются катионом металла и ɑ-аминокислотами. К ним относятся гемоглобин, хлорофилл, витамин В12.
При составлении названия комплексных соединений руководствуются следующими правилами:
· Сначала называют внутреннюю сферу.
· Составные части её называют в следующей последовательности: лиганды анионы, лиганды – молекулы, комплексообразователь. Записывают формулу в обратной последовательности.
· К названиям лигандов – ионов добавляют окончание «о» (Сl - хлоро-, СN - циано-). Нейтральные молекулы сохраняют свои названия, за исключением Н2О – акво, NН3 – амин.
· Число лигандов указывают греческими числительными: ди, три-, тетра-, пента-, гекса- и т.д.
· В последнюю очередь называют ионы внешней сферы.
Пример: катионные –[Cu(NH3)4 ]SO4 – тетраамминокупрат (II)
сульфат; анионные – Na3[Co(NO2)6] –гексанитрокобольтат (III) натрия; нейтральные [Pt(NH3)]Cl2 - дихлородиамминоплатина.
Комплексообразующая способность s-, р- и d- элементов
Комплексообразующая способность катионов определяется следующими факторами:
Заряд катиона, радиус катиона и электронная конфигурация катиона.
Чем больше заряд катиона и меньше радиус, тем прочнее связь комплексообразователя с лигандами. Поэтому катионы s- элементов (К+, Nа+, Са+2, Мg+2 и др.) обладающие относительно большим радиусом и малым зарядом, имеют низкую комплексообразующую способность. Катионы d-элементов (Со+3, Рt+4, Сr+3и др.), имеющие, как правило небольшой радиус и высокий заряд, являются хорошими комплексообразователями.
d-элементы имеют большое количество валентных орбиталей, среди которых имеются свободные орбитали и с неподелёнными электронными парами. Поэтому они одновременно могут быть и донорами и акцепторами. Если аналогичной возможностью обладает и лиганд, то одновременно с σ- связью (лиганд донор, а комплексообразователь является акцептором), образуюется и π-связь (лиганд акцептор, а комплексообразователь – донор). При этом происходит увеличение кратности связи, что обуславливает высокую прочность d- элементов со многими лигандами. Эта связь называется дативной связью.