Степень электролитической диссоциации

Если бы электролиты полностью диссоциировали на ионы, то понижение температуры замерзания и другие свойства электролитов всегда были бы в целое число раз больше теоретических значений, рассчитанных по соответствующим формулам. Но еще Вант-Гофф установил, что коэффициент I выражается дробными числами, которые с разбавлением раствора возрастают, приближаясь к целым числам.

Аррениус объяснил этот факт тем, что лишь часть электролита диссоциирует в растворе на ионы, и ввел понятие степени диссоциации.

Степенью диссоциации электролита называется отношение числа его молекул, распавшихся на ионы n, к общему числу его молекул, введенных в раствор N:

,

Степень электролитической диссоциации принято выражать либо в долях единицы, либо в процентах.

По своей природе электролиты можно разделить на три группы: сильные, средней силы и слабые электролиты. Отнесение электролита к той или иной группе основано на экспериментально определяемом по электропроводности его 0,1 н. раствора при 25 значении степени электролитической диссоциации.

Сильные электролиты в водных растворах диссоциируют практически полностью. Для сильных электролитов .

Электролиты средней силы диссоциируют лишь частично. Для сильных электролитов

Слабые электролиты диссоциируют на ионы в очень малой степени; в растворах они находятся преимущественно в виде молекул. Для слабых электролитов

В таблице 2 приведены примеры электролитов различной силы.

Табл. 2. Электролиты

Кислоты
Сильные Средней силы Слабые
HCl HF H2CO3
HBr, HI H3PO4 H2S
H2SO4 H2SO3 HCN
HNO3 HCOOH CH3COOH
HClO4   И многие другие органические кислоты
HMnO4    

 

Основания
Сильные Средней силы Слабые
NaOH Mg(OH)2 NH4OH
KOH, RbOH, CsOH   Cu(OH)2
Ca(OH)2   Fe(OH)3
Sr(OH)2, Ba(OH)2   И другие гидроксиды d-элементов, органические основания

 

Соли
Сильные Средней силы Слабые
Многие соли с ионной кристаллической решеткой Различные соли в зависимости от разбавления раствора Немногие соли (например, CuCl2, Fe(CNS)3)
NaCl    
Al2(SO4)3    

 

Степень диссоциации зависит:

1) От природы реагирующих веществ.

2) От природы растворителя.

Так, например, известно, что HCl хорошо диссоциирует в полярном растворителе − воде, в малополярном растворителе − этаноле C2H5OH – значительно хуже и совсем не диссоциирует в неполярном растворителе − бензоле C6H6. Таким образом, зависит от полярности молекул растворителя.

3) От температуры.

С ростом температуры возрастает.

4) От концентрации растворенного вещества.

С разбавлением раствора (то есть с уменьшением его концентрации) возрастает. Математическим выражением этой зависимости является закон разбавления Оствальда.