В Химия. Учеб. пособие

-48-

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ

Изомерия комплексных соединений

Среди комплексных соединений, так же как и в органической химии, широко распространено явление изомерии. Под изомерией понимают спо­собность веществ образовывать несколько соединений одинакового состава, отличающихся взаимным расположением атомов в молекуле, а следователь­но, различных по свойствам.

У комплексных соединений явление изомерии обусловлено:

различиями в строении и координации лигандов вокруг центрального атома;

различиями в строении внутренней координационной сферы (ком­плексного иона);

разным распределением частиц между внутренней и внешней сферой.

Изомерия лигандов подразделяется на связевую, которая определяется разным типом координации одного и того же лиганда, и собственно изоме­рию лиганда.

Примерами связевой изомерии может служить существование нитро- и нитрито-комплексов кобальта (III) состава K₃[Co(NO₂)₆] и K₃[Co(ONO)₆], в которых координация лиганда NO₂^- осуществляется, соответственно, через

атом азота или атом кислорода. Другой пример – координация тиоцианат-иона NCS^– через атом азота или через атом серы, с образованием тиоциана-то-N- или тиоцианато-S-комплексов.

Кроме того, лиганды сложного строения (например, аминокислоты) могут сами по себе образовывать изомеры, координация которых ведет к об­разованию комплексов одинакового состава с разными свойствами

Сольватная (гидратная) изомерия заключается в различном распреде­лении молекул растворителя между внутренней и внешней сферами ком­плексного соединения, в различном характере химической связи молекул во­ды с центральным атомом.

Ионная изомерия связана с различным распределением заряженных ли-гандов между внешней и внутренней сферами комплексного соединения.

Ионные изомеры по-разному диссоциируют в водном растворе. Так, сульфат бромопентаамминкобальта (III) [Co(NH₃)₅Br]SO₄ при растворении в воде диссоциирует на ионы:

[Co(NH₃)₅Br]S0₄ = [Co(NH₃) ₅Br]²⁺ + SO

2-4

При добавлении к такому раствору AgNO₃ осадка бромида серебра AgBr не образуется. Ионный изомер упомянутого выше комплекса, бромид сульфа-топентааммин кобальта (III), при растворении в воде диссоцирует иначе:

[Co(NH₃)₅(SO₄)]Br = [Co(NH₃)₅(SO₄)]⁺ + Br^–

Из этого раствора при добавлении AgNO₃ выделяется осадок AgBr.

Химия. Учеб. пособие

-49-

КОМПЛЕКСНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ