II. Основные теоретические положения

Обратное титрование (титрование по остатку)используется при малой скорости прямой реакции, при отсутствии подходящего индикатора, в случае возможного протекания побочных процессов.

При обратном титровании используются ДВА ТИТРАНТА. ПЕРВЫЙ ТИТРАНТ добавляется в отмеренном избытке. ОПРЕДЕЛЯЕМОЕ ВЕЩЕСТВО вступает с ним в реакцию в эквивалентных количествах. Остаточное количество ПЕРВОГО ТИТРАНТА оттитровывают ВТОРЫМ ТИТРАНТОМ.

Этим методом можно определить содержание аммиака в солях аммония, не содержащих свободных кислот. В качестве первого титранта используется стандартизированный раствор гидроксида натрия, в качестве второго титранта - стандартизированный раствор хлороводородной кислоты.

К навеске анализируемой аммонийной соли прибавляют отмеренный избыточный объем гидроксида натрия. При нагревании аммонийная соль разлагается, а получающийся аммиак полностью удаляется:

NH₄C1 + NaOH = NH₃ ↑ + NaCl + H₂O

По окончании удаления аммиака непрореагировавший остаток гидроксида натрия оттитровывают вторым титрантом хлороводородной кислотой.

 

Таким образом, на разложение аммонийной соли идет только часть первого титранта, а оставшаяся − затрачивается на реакцию со вторым титрантом.

Расчет содержания аммиака основан на равенстве количества эквивалентов гидроксида натрия сумме количеств эквивалентов аммиака и хлороводородной кислоты:

n(NaOH) = n(NH₃) + n(HСl).

Отсюда количество эквивалентов аммиака равно n(NH₃) = n(NaOH) − n(НС1).

Расчет количеств эквивалентов обоих титрантов производится на основе значений их концентраций, установленных до начала определения, и значений объемов, полученных в ходе проведения анализа:

n(NaOH) = [c(NaOH)/1000]-V(HCl),

n(НС1) = [с(НС1)/1000] V(HCl).

Массу аммиака рассчитывают по количеству эквивалентов аммиака:

m(NH₃) = n(NH₃) ∙ M(NH₃) = n(NaOH) − n(НС1) =

=[ c(NaOH) ∙V(NaOH) − c(HCl) ∙V(HC1) ] ∙ M(NH₃) / 1000 .