Константы нестойкости некоторых комплексных ионов
Комплексный ион | Кн | Комплексный ион | Кн | Комплексный ион | Кн |
[AgCl2]‑ | 2.3.10‑6 | [Ag(NН3)2]+ | 9.10‑8 | [Ag(S2O3)2]3‑ | 2.5.10‑14 |
[Ag(CN)2]‑ | 1.10‑21 | [Ag(NO2)2]‑ | 1.3.10‑3 | [Au(CN)2]‑ | 5.01.10‑39 |
[AlF6]3‑ | 1.4.10‑20 | [Cd(NH3)6]2+ | 7.3.10‑7 | [Cd(CN)4]2‑ | 1.4.10‑19 |
[CdCl4]2‑ | 9.10‑3 | [CdI4]2‑ | 8.0.10‑7 | [Co(NН3)6]2+ | 7.7.10‑6 |
Разрушение комплексных ионов может быть осуществлено различными способами:
1)связывание лигандов или комплексообразователя в более прочное образование (слабый электролит, например, воду, более прочный комплексный ион, осадок). Например:
Na2[Zn(OH)4] + 4HCl = ZnCl2 + 2NaCl + 4H2O
[Ag(NH3 )2]NO3 + 2NaCN = Na[Ag(CN)2] + NaNO3 + 2 NH3
[Ag(NH3 )2]NO3+ 2NaBr = AgBr↓ + NaNO3 + 2 NH3
2)нагревание (при наличии летучих лигандов). Например:
[Ag(NH3 )2]NO3 → 2 NH3 + AgNO3
3)окислительно-восстановительные реакции. Например:
2Na[Au(CN)4] + 3Zn + 4NaCN = 2Au + 3Na2[Zn(CN)4]
Опыт 8. Влияние концентрации раствора на устойчивость комплексных соединений
Выполнение опыта. В пробирку внести 3 – 4 капли раствора хлорида кобальта (II) и прибавить по каплям насыщенный раствор роданида аммония NH4CNS до образования соединения ярко-синего цвета. Раствор разделить на две части: к первой части добавить 5 – 7 капель амилового спирта, ко второй - столько же воды. Отметить окраску полученных растворов. Сделать вывод об устойчивости комплексного соединения в разбавленных и насыщенных растворах.
Опыт 9. Сравнительная устойчивость хлоридных комплексов цинка и кобальта
Ион цинка(II) образует более устойчивые комплексы с хлорид-ионом, чем ион кобальта(II). Поэтому ион цинка(II) вытесняет ион кобальта(II) из его хлоридного комплекса; последний устойчив в органической среде:
2 [Со(Н2О)6]Сl2 ⇄Со[СоС14]+ 12Н2О
бледно-розовый голубой
[CoC14]2- + [Zn(Н2О)6]2+ ⇄ [ZnC14]2- + [Со(Н2О)6 ]2+
Голубой бесцветный розовый
Выполнение опыта. В пробирку поместить 3 – 5 капель раствора хлорида кобальта. Добавить 5 капель ацетона. Обратить внимание на то, что окраска раствора изменилась от розовой к синей. Добавить микрошпатель кристаллов соли цинка и перемешать. Раствор снова приобретает розовую окраску, что обусловлено разрушением комплекса кобальта.
Опыт 10. Сравнительная устойчивость роданидного
И фторидного комплексов железа
Фторидный комплекс железа(III) устойчивее роданидного комплекса. Это можно продемонстрировать, используя различную окраску комплексов:
[Fe(SCN)n](3-n)+ + mF- ⇄ [FeFm](3-m)+ + nNCS-
Красный бесцветный
Выполнение опыта. В цилиндр поместить 2-3 капли раствора хлорида железа(III), 10капель воды и 2 – 3 капли серной кислоты. Добавить по каплям раствор роданида аммония до появлеия интенсивной красной окраски. Добавить 3 – 5 капель раствора фторида аммония. Окраска исчезает.
Опыт 11. Разрушение комплексов